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重金屬?gòu)U渣硫固定穩(wěn)定化研究

2016-11-04 03:38:38 來(lái)源: 閱讀數(shù):1029

針對(duì)重金屬固體廢物中有價(jià)金屬元素的分離和回收,以及通過(guò)金屬分離后全面經(jīng)濟(jì)地對(duì)殘?jiān)M(jìn)行綜合利用新技術(shù)缺乏的現(xiàn)狀,課題組提出了合成人工硫化礦并開(kāi)發(fā)硫磺建材的硫固定處理新技術(shù),旨在利用我國(guó)豐富的硫資源,將廢渣中的重金屬硫化為金屬硫化物,加以浮選回收,而廢渣中殘余重金屬通過(guò)硫固定包裹等固定手段實(shí)現(xiàn)無(wú)害化處理,并最終可將廢渣開(kāi)發(fā)成一種新型硫磺建材。 作為此項(xiàng)目的前期工作,本研究主要集中于確定廢渣中重金屬硫固定的優(yōu)化工藝,研究篩選添加劑提高固定效果,并對(duì)重金屬的硫化促進(jìn)與強(qiáng)化過(guò)程進(jìn)行研究,為以后的金屬回收奠定基礎(chǔ)。主要... 針對(duì)重金屬固體廢物中有價(jià)金屬元素的分離和回收,以及通過(guò)金屬分離后全面經(jīng)濟(jì)地對(duì)殘?jiān)M(jìn)行綜合利用新技術(shù)缺乏的現(xiàn)狀,課題組提出了合成人工硫化礦并開(kāi)發(fā)硫磺建材的硫固定處理新技術(shù),旨在利用我國(guó)豐富的硫資源,將廢渣中的重金屬硫化為金屬硫化物,加以浮選回收,而廢渣中殘余重金屬通過(guò)硫固定包裹等固定手段實(shí)現(xiàn)無(wú)害化處理,并最終可將廢渣開(kāi)發(fā)成一種新型硫磺建材。 作為此項(xiàng)目的前期工作,本研究主要集中于確定廢渣中重金屬硫固定的優(yōu)化工藝,研究篩選添加劑提高固定效果,并對(duì)重金屬的硫化促進(jìn)與強(qiáng)化過(guò)程進(jìn)行研究,為以后的金屬回收奠定基礎(chǔ)。主要研究結(jié)果如下: (1)確定了重金屬?gòu)U渣硫固定的優(yōu)化工藝條件。以某冶煉廠硫化中和渣為研究對(duì)象,發(fā)現(xiàn)單質(zhì)硫能有效固定硫化中和渣中的Cd、Zn,而對(duì)固定工藝的進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn):粗細(xì)廢渣顆粒的混合有利于Cd的固定;重金屬的固定效果隨著硫磺加入量的增加而增強(qiáng),當(dāng)加硫率為55%時(shí),Cd濃度降為0.248mg/L,低于浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)的0.3mg/L;硫固定過(guò)程能在較短的加熱攪拌時(shí)間內(nèi)達(dá)到很好的效果;其最優(yōu)固化溫度為140℃;固化體冷卻方式對(duì)重金屬固定效果及固化體的表面形貌影響不大。此外,固化體的長(zhǎng)期浸出試驗(yàn)表明,重金屬在硫磺固化體中能被有效地包裹與固定。 (2)開(kāi)發(fā)了能提高重金屬固定效果的有效添加劑。在所考察的NaOH、Na2SO3、 Ca(OH)2、NaNO2、 Na2S2O3·5H2O、Na2S-9H2O和Na2CO3七種添加劑中,NaOH、Ca(OH)2和Na2CO3能提高硫固定效果。其中NaOH能提高固化體在中性及酸性浸出條件下的固定效果,而另兩種添加劑能提高其在中性條件下的固定效果。三種有效添加劑的最佳用量視固化效果的要求而定,NaOH與Ca(OH)2的對(duì)固定效果的提高作用優(yōu)于Na2CO3。此外,三種添加劑都能減少固化體達(dá)到固定效果所需的硫磺用量。單質(zhì)硫?qū)χ亟饘俚墓潭ㄗ饔弥饕獊?lái)自于固化體的宏觀包容與微觀包容,屬于物理固定。添加劑Ca(OH)2與Na2CO3通過(guò)提高浸出液pH值來(lái)提高固定效果,而NaOH能促進(jìn)重金屬的硫化作用,生成不溶于水也不溶于酸的金屬硫化物,使體系發(fā)生了化學(xué)固定,從而提高固定效果。 (3)探討了重金屬硫化促進(jìn)與強(qiáng)化過(guò)程,為進(jìn)一步的金屬硫化浮選回收打下基礎(chǔ)。熱力學(xué)計(jì)算及試驗(yàn)驗(yàn)證表明,不同重金屬發(fā)生硫化反應(yīng)的趨勢(shì)為:Pb>Cd>Zn。采用機(jī)械活化促進(jìn)硫化時(shí),隨著球磨時(shí)間的延長(zhǎng),樣品的衍射峰出現(xiàn)矮化與寬化。PbO與S混合球磨5h后即生成PbS與PbSO4晶體;CdO與S的混合物球磨60h后才開(kāi)始出現(xiàn)CdS晶體;而ZnO與S的混合物在球磨60h后仍沒(méi)有新的晶型出現(xiàn)。對(duì)于Cd與Zn,單獨(dú)的機(jī)械活化不能有效實(shí)現(xiàn)其硫化,而加熱強(qiáng)化與添加劑強(qiáng)化都能使Cd與Zn的硫化反應(yīng)易于發(fā)生。此外,采用黃鐵礦代替單質(zhì)硫作為硫源時(shí),重金屬硫化反應(yīng)能在較短的球磨時(shí)間內(nèi)發(fā)生,過(guò)量FeS2有利于CdO、ZnO的硫化過(guò)程。

目錄概覽

重金屬?gòu)U渣硫固定穩(wěn)定化研究 目次

封面

文摘

英文文摘

聲明

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第一章文獻(xiàn)綜述

+

1.1重金屬?gòu)U渣的來(lái)源及危害

1.1.1重金屬?gòu)U渣的來(lái)源

1.1.2重金屬?gòu)U渣的危害及污染現(xiàn)狀

+

1.2重金屬?gòu)U渣的無(wú)害化與資源化

1.2.1重金屬?gòu)U渣的無(wú)害化

1.2.2重金屬?gòu)U渣的資源化

+

1.3重金屬?gòu)U渣硫固定的特點(diǎn)及國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀

1.3.1重金屬?gòu)U渣硫固定的特點(diǎn)

1.3.2重金屬?gòu)U渣硫固定技術(shù)的國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀

+

1.4固體化學(xué)反應(yīng)的機(jī)械活化

1.4.1機(jī)械活化的特點(diǎn)與機(jī)理

1.4.2機(jī)械活化的應(yīng)用

1.4.3機(jī)械活化的影響因素

1.5研究目的及思路

+

第二章試驗(yàn)研究方法

+

2.1主要原材料

2.1.1硫化中和渣

2.1.2黃鐵礦

2.1.3其他試劑

+

2.2主要試驗(yàn)設(shè)備

2.2.1油浴加熱攪拌裝置

2.2.2行星式球磨機(jī)

+

2.3試驗(yàn)方法

2.3.1硫固定試驗(yàn)

2.3.2添加劑試驗(yàn)

2.3.3添加劑作用機(jī)理試驗(yàn)

2.3.4機(jī)械活化試驗(yàn)

+

2.4分析方法

2.4.1重金屬含量測(cè)定

2.4.2浸出毒性分析

2.4.3物相分析

2.4.4形貌分析

+

第三章重金屬?gòu)U渣硫固定工藝研究

+

3.1硫化中和渣的重金屬含量及浸出毒性

3.1.1硫化中和渣的重金屬含量

3.1.2硫化中和渣的浸出毒性

+

3.2重金屬?gòu)U渣硫固定的工藝因素考察

3.2.1廢渣粒徑對(duì)固定效果的影響

3.2.2加硫量對(duì)固定效果的影響

3.2.3加熱攪拌時(shí)間對(duì)固定效果的影響

3.2.4溫度對(duì)固定效果的影響

3.2.5冷卻方式對(duì)固定效果的影響

+

3.3固化體性能考察

3.3.1固化體長(zhǎng)期浸出試驗(yàn)

3.3.2固化體耐腐蝕性

3.3.3固化體滲水性

3.4本章小結(jié)

+

第四章重金屬?gòu)U渣硫固定體系添加劑研究

+

4.1硫固定體系添加劑的選擇

4.1.1 NaOH對(duì)硫固定體系的影響

4.1.2 Na2SO3對(duì)硫固定體系的影響

4.1.3 Ca(OH)2對(duì)硫固定體系的影響

4.1.4 NaNO2對(duì)硫固定體系的影響

4.1.5 Na2S2O3·5H2O對(duì)硫固定體系的影響

4.1.6 Na2S·9H2O對(duì)硫固定體系的影響

4.1.7 Na2CO3對(duì)硫固定體系的影響

4.1.8各添加劑效果比較

+

4.2有效添加劑最佳用量的確定

4.2.1 NaOH最佳用量的確定

4.2.2 Ca(OH),2最佳用量的確定

4.2.3 Na2CO3最佳用量的確定

+

4.3添加劑對(duì)硫固定體系的改良

4.3.1 NaOH對(duì)硫固定體系的改良

4.3.2 Ca(OH)2對(duì)硫固定體系的改良

4.3.3 Na2CO3對(duì)硫固定體系的改良

4.4硫固定機(jī)理及添加劑作用機(jī)理初探

4.5本章小結(jié)

+

第五章重金屬硫化促進(jìn)與強(qiáng)化研究

+

5.1不同重金屬硫化難易程度比較

5.1.1熱力學(xué)分析

5.1.2試驗(yàn)驗(yàn)證

+

5.2機(jī)械活化促進(jìn)硫化

5.2.1活化方式對(duì)機(jī)械活化促進(jìn)硫化的影響

5.2.2球磨時(shí)間對(duì)機(jī)械活化促進(jìn)硫化的影響

5.2.3球料比對(duì)機(jī)械活化促進(jìn)硫化的影響

+

5.3加熱強(qiáng)化硫化

5.3.1直接加熱強(qiáng)化硫化

5.3.2預(yù)球磨后加熱強(qiáng)化硫化

5.4添加劑強(qiáng)化硫化

+

5.5黃鐵礦作為硫源實(shí)現(xiàn)重金屬硫化

5.5.1黃鐵礦作為硫源硫化重金屬的試探實(shí)驗(yàn)

5.5.2物料比對(duì)黃鐵礦硫化重金屬的影響

5.5.3球磨時(shí)間對(duì)黃鐵礦硫化重金屬的影響

5.5.4球料比對(duì)黃鐵礦硫化重金屬的影響

5.6本章小結(jié)

+

第六章結(jié)論與建議

6.1結(jié)論

6.2建議

參考文獻(xiàn)

致謝

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